对羟基苯甲醛
1.两个确定、三个考虑
（1）确定反应类型；
（2）确定反应部位；
（3）考虑反应的区域选择性；
（4）考虑反应的立体化学问题；
（5）考虑反应的终点等问题。
2. 各类有机物的基本反应
（1）烷烃
自由基卤代反应、高温裂解、氧化
（2）环烷烃
常见环（五元环和六元环）与烷烃类似，小环（三元环、四元环）除具烷烃的反应外还可发生与烯烃类似的加成反应（开环反应）。注意开环的位置。
（3）烯烃
A. 加成反应：
i）催化加氢——顺式加成，放热反应
ii）与HX, H2SO4加成符合马氏规则，亲电加成
iii）与X2, HXO加成符合马氏规则，亲电加成，反式加成
iv）硼氢化氧化得反马氏醇，顺式加成，亲电加成
v）羟汞化-脱汞得马氏规则醇
vi）HBr/过氧化物加成得反马氏规则产物，自由基反应
B. 氧化反应：
i）酸性高锰酸钾氧化得酮、酸或CO2
ii）稀冷高锰酸钾氧化得顺式邻二醇
iii）四氧化锇(OsO4)氧化也得顺式邻二醇
iv）O3氧化，Zn/H2O得醛或者酮
v）过氧酸氧化得环氧化合物，环氧化合物再经酸性水解得反式邻二醇
C. α-卤代反应：
高温氯代，NBS溴代
（4）共轭二烯烃
A. 1,2-加成， 1,4-加成
B. 双烯合成（具有高度的立体专一性，要求是顺式共轭二烯，即D-A反应）
（5）炔烃
A. 可发生与烯烃类似的亲电加成反应，但比烯烃难反应
B. 炔氢可与NaNH2/NH3，Ag(NH3)2NO3或Cu(NH3)2Cl反应生成对应的盐
（6）芳烃
A. 环上的反应
i）亲电取代反应——卤代、磺化、硝化、傅克烷基化、傅克酰基化，氯甲基化反应
ii）氧化开环反应
iii）加成反应
B. 侧链上的反应
i）α-H的卤代
ii）酸性高锰酸钾氧化
C. 芳环上亲电取代反应活性及定位规则（两类定位基）
（7）卤代烃
A. 亲核取代反应（SN1，SN2）
i）与H2O/OH-反应生成醇
ii）与R’ONa反应生成醚
iii）与NH3反应生成不同的胺
iv）与NaCN反应增加一个碳
v）与AgNO3反应生成AgX鉴别卤代烃
vi）与炔钠反应生成增长碳链的炔烃
vii）与NaI/丙酮反应制碘代烃
viii）与-CH(COOC2H5)2反应形成碳键
B. 消除反应（E1，E2）
C. 与金属反应
与Mg和Li反应对应得到的格氏试剂和有机锂试剂在合成上应用广泛，可与含活泼氢的物质反应，与卤代烃发生偶联反应，与羰基、环氧化合物和CO2发生亲核加成反应，加成产物再酸性水解可得碳链增长的醇和酸。
D. 还原反应
卤代烃可被还原剂H2/催化剂、Na/NH3、Zn/H+、NaBH4、KBH4、LiAlH4等脱去卤素原子得到烃。
E. 亲核取代与消除反应的竞争
3°卤代烃易消除，1°卤代烃易取代，2°卤代烃中心碳位阻增大消除比例增加，进攻试剂碱性强浓度大利于E2，溶剂极性小利于消除，反应温度高利于消除。
（8）醇
A. 一元醇
i）酸碱性：酸性小于水，可与H+形成盐
ii）醇羟基的反应：可与HX、SOCl2、PX3、PX5反应得到卤代烃，与SOCl2反应时无吡啶得到构型保持产物，有吡啶得到构型翻转产物，还可与R’COOH、HNO3H2SO4、H3PO4反应得到酯。
iii）脱水反应：分子内脱水成烯—消除；分子间脱水成醚—取代
iv）氧化
①强氧化剂氧化——酸性高锰酸钾、酸性重铬酸钾或钠可将伯醇氧化成羧酸，将仲醇氧化成酮，叔醇一般不被氧化。
②选择性氧化——CrO3/C5H5N、CrO3/稀H2SO4、活性MnO2和[(CH3)2CHO]3Al/CH3COCH3可选择性的氧化醇而不影响双键、三键。
B. 邻二醇
i）与氢氧化铜形成络合物
ii）可被HIO4、Pb(OAc)4氧化，区别于一元醇，α-羟基酮在相同的条件下也可被氧化
iii）在H+存在下可发生频那醇重排
C. 硫醇
酸性比醇强，比醇更容易被氧化
（9）酚
A. 酚羟基的反应
i）与NaOH反应生成盐
ii）与FeCl3溶液发生显色反应
iii）与RX/OH-反应生成酚醚，若是烯丙型芳醚高温下可发生克莱森重排得到邻烯丙基酚或对烯丙基酚
iv）与RCOCl或(RCO)2O反应生成酚酯，酚酯与路易斯酸一起加热可发生Fries重排，酰基重排到酚羟基的邻位及对位
B. 芳环上的反应
i)亲电取代活性强：卤代、硝化、磺化、傅克烷基化、傅克酰基化
ii）在酚钠溶液中通CO2，再酸化可得邻羟基苯甲酸
iii）与CHCl3/NaOH/H2O反应生成邻羟基苯甲醛（主）和对羟基苯甲醛
iv）与HCHO/H+发生羟甲基化反应，可在羟基的邻位和对位引入羟甲基
v）与ArN2+X发生偶联反应生成偶氮化合物
C. 氧化和还原：很容易被氧化
（10）醚
A. 与酸形成烊盐
B. 与HI发生亲核取代反应生成醇和碘代烃，若HI过量，产物都是碘代烃
C. 可被过氧酸氧化
D. 硫醚也可与酸形成烊盐，易被氧化生成亚砜和砜
（11）环氧化合物
A. 可与H2O/H+、RONa、HX、NH3、HCN、RMgX发生开环加成反应.
B. 不对称的环氧化合物发生开环反应时，酸催化时亲核试剂进攻取代较多的环碳原子（C+稳定性），碱催化时亲核试剂进攻取代较少的环碳原子
（12）醛和酮
A. 亲核加成：可与HCN/OH-、NaHSO3、R’OH/干HCl、R’MgX、R’Li、H2NY、RC≡C-、Ph3P+C-R2发生亲核加成生成不同的产物
B. α-H的反应
i）羟醛缩合：分子间、分子内，交叉羟醛缩合，当脂肪酮有两个不同烃基时，一般碱催化时反应优先在取代较少的α-碳上，酸催化时反应优先发生在取代较多的α-碳上
ii）α-卤代及卤代反应
iii）氧化反应
①醛可被托伦试剂、斐林试剂等弱氧化剂氧化，也可被强氧化剂氧化均得到羧酸
②酮一般不被氧化，在剧烈的氧化条件下可被氧化生成碳链断裂的羧酸，还可被过氧酸氧化成酯（拜耳-维立格重排）
iv）歧化反应
v）还原反应
①醛酮可被H2/Ni、NaBH4、Na/C2H5OH、(CH3)2CHOH/[(CH3)2CHO]3Al还原成醇
②克莱门森还原和Wolff-Kishner-黄鸣龙还原可将C=O直接还原成CH2
③Mg/C6H6可将两分子羰基化合物还原成邻二醇
vi）达参反应：醛酮在强碱作用下与α-卤代酸酯反应生成α,β-环氧酸酯，产物经碱性水解再受热脱羧可得到比起始原料（醛酮）多一个碳的醛或酮
vii）曼尼希反应：含有α-H的酮与甲醛及N上有H的胺反应，可以在酮的α-位引入一个氨甲基（又称氨甲基化反应），可用于制备β-氨基酮
viii）安息香缩合：芳醛在CN-催化下反应生成α-羟基酮
C. α,β-不饱和醛酮的反应：同时具有双键和羰基的性质，还可发生1,4-加成反应（迈克尔加成）
（13）羧酸
A. 酸性
B. 与SOCl2、PX3、PX5或RCOCl、ROH、NH3反应生成羧酸衍生物
D. 可被LiAlH4还原成醇
E. α-卤代：X2/PX3
F. 受热脱羧
G. 汉斯狄克反应：与Ag2O,X2, △反应得到卤代烃
（14）取代羧酸
A. 卤代酸
i）酸性：由于卤原子吸电子作用使酸性增强
ii）同时具有卤素原子和羧酸的性质
B. 羟基酸
i）酸性：由于羟基吸电子作用使酸性增强
ii）同时具有醇和羧酸的性质
iii）受热脱水，脱羧
C. 氨基酸
i）两性和等电点
ii）受热脱羧，脱水
iii）显色反应
（15）羧酸衍生物
A. 水解、醇解、氨解
B. 还原反应
i）LiAlH4，所有的羧酸衍生物都可用氢化铝锂还原得到醇或胺
ii）催化氢化：酰卤和酯可被还原
iii）罗森孟德还原：酰卤可被H2/Pd-BaSO4，喹啉-S还原成醛
iv）酯可被Na/ROH还原成醇，可被Na/乙醚还原成α-羟基酮
C. 与金属有机化合物反应：格氏试剂，有机锂，酮锂试剂
D. 酯缩合反应
E. 酰胺的特性
i）酸碱性 ii）霍夫曼降解 iii）脱水（P2O5）
F. 乙酰乙酸乙酯与丙二酸二乙酯的反应
（16）胺
A. 碱性
B. 酰化和磺酰化
C. 与亚硝酸反应
E. 与醛酮的反应
F. 芳环上的亲电取代
（17）重氮化合物
重氮盐可与CuX，CuCN，KI，H2O/H+，H3PO2发生取代反应，还可与芳胺或酚发生偶联反应
（18）杂环化合物
A. 五元杂环：亲电取代
B. 六元杂环：吡啶——亲电取代，亲核取代，侧链α-H的氧化，α-H的弱酸性
（19）糖类
单糖：成脎反应、氧化（被溴水氧化，被硝酸氧化，被HIO4氧化）、还原反应
（20）周环反应
A. 电环化反应: 4n型——热顺，光对 4n+2型——热对，光顺
B. 环加成反应：4n+2型加热反应，4n型光照反应
C. σ-迁移反应：1,j-迁移，3,3-迁移，克莱森重排
3.有机反应中常见的立体选择性反应
（1）烯烃与H2加成——顺式加成
（2）烯烃与Br2加成——反式加成
（3）烯烃与HXO加成——反式加成
（4）烯烃的硼氢化氧化——顺式水合
（5）烯烃的氧化：被稀冷KMnO4或OsO4氧化得顺式邻二醇
（6）烯烃的环化：
A. 被过氧酸氧化得顺式环合产物
B. 与CH2N2/hr反应得顺式环合产物
（7）环氧化物开环——反式开环
（8）炔烃的还原：
A. 被H2/Pd-CaCO3,喹啉还原得顺式产物
B. 被Na/液NH3还原得反式产物
（9）SN2反应——构型翻转
（10）邻基参与——构型保持，有时有重排产物
（11）E2消除及季铵碱的热消除—–反式消除
（12）醇与SOCl2反应：
A. 乙醚存在条件下得构型保持产物
B. 吡啶存在条件下得构型翻转产物
（13）醛酮的还原——克拉姆（Cram）规则，即进攻试剂从位阻较小的一边进攻
（14）贝克曼重排——反式重排，转移基团碳原子构型保持
（15）霍夫曼重排—相邻碳构型保持
（16）电环化反应——4n：热顺，光对 4n+2：热对，光顺
（17）环加成反应——[4n+2]环加成：同面/同面加成
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